pora.zavantag.com Оптическая спектроскопия продуктов фотолиза тетрахлорокупрата четвертичного
страница 1

Оптическая спектроскопия продуктов фотолиза тетрахлорокупрата четвертичного аммония.

Олег Игоревич Громов

Младший научный сотрудник

Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова,

химический факультет, Москва, Россия

E-mail: aalchm@gmail.com
Стабильные органические соединения меди (II) со связью Cu-C встречаются сравнительно редко [1]. В то же время они являются короткоживущими интермедиатами термических и фотохимических превращений комплексов меди, например, тетрахлорокупратов четвертичного аммония [2]. В процессе фотолиза тетрахлорокупратов четвертичного аммония образуются два новых комплекса меди и органические радикалы. Были выделены индивидуальные спектры ЭПР этих комплексов и найдены главные значения g и А-тензоров для одного из них (1-Cu) [3], другой комплекс (2-Cu) пока остается без удовлетворительной интерпретации его спектра [4]. Хлоридные комплексы меди (II) имеют интенсивные полосы поглощения в видимой области, отвечающие переносу заряда лиганд-металл, поэтому оптическая спектроскопия также может дать ценную информацию о строении и реакционной способности 1-Cu и 2-Cu.

Фотолиз раствора тетрахлорокупрата четвертичного аммония светом с длинной волны близкой к максимуму полосы переноса заряда Cl-Cu (405 нм) в стеклующемся растворителе при 77 К приводит к снижению интенсивности линий оптического спектра тетрахлорокупрат-аниона и появлению новых полос поглощения, в том числе полосы с λmax = 436 нм. При разогреве образца, начиная с 95 К, интенсивность этой полосы поглощения растет, но при достижении 107 К поглощение в этой области постепенно снижается, и при 118 К практически исчезает. Изменения интенсивности полосы с λmax = 436 нм и спектра ЭПР 1-Cu при разогреве количественно близки. Таким образом, эта полоса характерна для 1-Cu. 2-Cu, вероятно, не имеет полос поглощения в видимой области.



Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 10-03-00603-а)

Литература

  1. Miyamoto R., Santo R., Matsushita T., Nishioka T., Ichimura A., Teki Y., Kinoshita I. A complete series of copper(II) halide complexes with a novel Cu(II)-C(sp3) bond // Dalton Trans. 2005, p. 3750 3772.

  2. Cohen H., Meyerstein D. Kinetics of formation and decomposition of the methyl-copper(II) complex in aqueous solutions. A pulse-radiolysis study // Inorg. Chem. 1986, Vol. 25. p. 1505-1506.

  3. Голубева Е.Н., Лобанов А.В., Пергушов В.И., Чумакова Н.А., Кокорин А.И. Органические соединения меди(II)- интермедиаты фотохимических превращений тетрахлорокупратов четвертичного аммония // ДАН. 2008, Т. 421. С. 630.

  4. Lobanov A.V., Golubeva E.N., Mel’nikov M.Ya. Photochemical synthesis and interconversions of organocopper(II) complexes in low-temperature matrices: an EPR study // Mendeleev Commun. 2010, Vol. 20. p. 343-345.

страница 1
скачать файл

Смотрите также:
Оптическая спектроскопия продуктов фотолиза тетрахлорокупрата четвертичного аммония. Олег Игоревич Громов
15.48kb. 1 стр.

Олег Владимирович Блохин, Дэви Аркадьевич Аркадьев Право на гол
2079.97kb. 15 стр.

Программа дисциплины «Квантовая и оптическая электроника» для специальности 210104
124.29kb. 1 стр.

© pora.zavantag.com, 2018